銻的發(fā)現(xiàn)簡(jiǎn)史
人類(lèi)對(duì)銻的使用可以追溯到公元前三千多年。早在公元前3100年的埃及前王朝時(shí)代，三硫化二銻就被當(dāng)作眼影粉使用。在迦勒底的泰洛赫(今伊拉克)，曾發(fā)現(xiàn)一塊可追溯到公元前3000年的銻制花瓶碎片。而在埃及發(fā)現(xiàn)的鍍銻銅器，也可以追溯到公元前2500年至前2200年間。公元前18世紀(jì)左右，人們?cè)谛傺览l(fā)現(xiàn)了小塊銻，但很長(zhǎng)時(shí)間，人們并未真正認(rèn)識(shí)這種金屬。在公元前6-7世紀(jì)裝飾磚的釉料中也發(fā)現(xiàn)了黃色的銻酸鉛。在中世紀(jì)，銻被用來(lái)制作鉛字，還被當(dāng)作瀉藥使用。1777年，德國(guó)采礦官員包恩在西班包根(siebenbürgen)發(fā)現(xiàn)了天然銻，他把這種輝銻礦焙燒后，變成氧化物，再用碳還原，便得到了金屬銻。
銻的發(fā)展史
瓦倫廷(B.Valentine)的著作Triumphal Chariot Of Antimony1556年德國(guó)冶金學(xué)者阿格里科拉(G.Agricola)在其著作中敘述了用礦石熔析生產(chǎn)硫化銻的方法，但當(dāng)時(shí)他將硫化銻誤認(rèn)為銻。1604年德國(guó)人瓦倫廷(B.Valentine)記述了銻與硫化銻的提取方法。18世紀(jì)已經(jīng)開(kāi)始采用焙燒還原法煉銻了。直到1896年人們才制出電解銻。1930年以后，銻礦鼓風(fēng)爐熔煉法成為生產(chǎn)金屬銻的重要方法。20世紀(jì)60-70年代發(fā)展了多種揮發(fā)熔煉和揮發(fā)焙燒法。
隨著銻生產(chǎn)工藝的不斷改進(jìn)，銻的產(chǎn)量也在穩(wěn)定增長(zhǎng)。2011年全球金屬銻總產(chǎn)量為17.8萬(wàn)噸，2012年為18萬(wàn)噸。目前世界上銻主產(chǎn)國(guó)有中國(guó)、南非、玻利維亞、俄羅斯、塔吉克斯坦，這五個(gè)國(guó)家銻年產(chǎn)量占全球銻產(chǎn)量的90%以上，而中國(guó)則是銻最大的生產(chǎn)國(guó)。全球銻主要消費(fèi)國(guó)(地區(qū))有美國(guó)、中國(guó)、歐洲、日本和東南亞。銻消費(fèi)的主要領(lǐng)域是阻燃劑、蓄電池合金、催化劑以及玻璃澄清劑等方面，其中阻燃劑占銻總消耗量的60%左右。
我國(guó)銻行業(yè)發(fā)展史及現(xiàn)狀
我國(guó)銻應(yīng)用發(fā)展史
中國(guó)是世界上發(fā)現(xiàn)、使用銻較早的國(guó)家之一，但是當(dāng)時(shí)銻被稱(chēng)作"連錫"，在《漢書(shū)•食貨志》和《史記》中均有記載。
明朝末年(1541年)，中國(guó)發(fā)現(xiàn)了世界最大的銻礦產(chǎn)地——湖南錫礦山(今屬湖南冷水江市)，但當(dāng)時(shí)把銻誤認(rèn)為錫，故命名錫礦山，直至清光緒16年(1890)經(jīng)化驗(yàn)才知道是銻。光緒23年(1897)創(chuàng)辦的“積善”廠是錫礦山最早的銻煉廠，使中國(guó)的"連錫"轉(zhuǎn)入銻生產(chǎn)的時(shí)代。1908年湖南華昌公司從法國(guó)引進(jìn)揮發(fā)焙燒法，開(kāi)始用此法煉銻。從1908年以后數(shù)十年間，中國(guó)銻產(chǎn)量常占世界總產(chǎn)量的50%以上，而錫礦山自1912-1935年間的銻產(chǎn)量就占到世界產(chǎn)量的36.6%，占全國(guó)的60.9%。1942年中國(guó)著名的有色金屬冶金學(xué)家，世界最早的銻冶金專(zhuān)家之一王寵佑與美國(guó)人霍德森(Hodson)共同取得飄浮熔煉—氣態(tài)還原熔煉的專(zhuān)利權(quán)。
新中國(guó)成立之后，對(duì)銻礦進(jìn)行了大規(guī)模的地質(zhì)勘探和開(kāi)發(fā)，并發(fā)展了硫化銻精礦鼓風(fēng)爐揮發(fā)熔煉。從1990年到現(xiàn)在，我國(guó)銻礦開(kāi)發(fā)大體可分為3個(gè)階段。1990-1996年為第一個(gè)階段，該時(shí)期我國(guó)經(jīng)濟(jì)快速發(fā)展，對(duì)資源的需求量很大，為銻礦開(kāi)發(fā)帶來(lái)機(jī)遇。1997-2003年為第二個(gè)階段，該階段銻礦開(kāi)發(fā)處于回落期，主要是受到1996年我國(guó)房地產(chǎn)泡沫和1998年亞洲金融危機(jī)等國(guó)內(nèi)國(guó)際經(jīng)濟(jì)形勢(shì)的影響。2004年至今，我國(guó)銻礦開(kāi)發(fā)進(jìn)入新的過(guò)度開(kāi)發(fā)階段。
近年來(lái)我國(guó)銻產(chǎn)量統(tǒng)計(jì)
作為全球最大的銻生產(chǎn)國(guó)，2012年我國(guó)銻精礦產(chǎn)量為13.2萬(wàn)噸(金屬量)。2012年，我國(guó)銻及銻制品共出口至37個(gè)國(guó)家地區(qū)，而對(duì)美國(guó)、香港、臺(tái)灣、日本和荷蘭5國(guó)的出口量占我國(guó)出口總量的84%。2013年銻金屬產(chǎn)量為124，755 噸。2014年中國(guó)銻金屬產(chǎn)量達(dá)13.55萬(wàn)噸。
我國(guó)銻行業(yè)發(fā)展存在的問(wèn)題
隨著我國(guó)銻行業(yè)的不斷發(fā)展，銻行業(yè)中存在的問(wèn)題也日益凸顯。例如，隨著我國(guó)銻礦資源的持續(xù)過(guò)度開(kāi)采，銻礦儲(chǔ)量消耗速度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于可開(kāi)采儲(chǔ)量的增長(zhǎng)速度，可采儲(chǔ)量逐年減少，后備基地已顯不足。
我國(guó)銻礦開(kāi)采企業(yè)也存在產(chǎn)能低下，資源浪費(fèi)嚴(yán)重，技術(shù)落后，產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)不合理等問(wèn)題。為了保護(hù)資源，促進(jìn)銻行業(yè)的健康持續(xù)發(fā)展，國(guó)務(wù)院于1991年發(fā)布《關(guān)于將鎢、錫、銻離子型稀土礦產(chǎn)列為國(guó)家實(shí)行保護(hù)性開(kāi)采特定礦種的通知》，首次將銻列為國(guó)家保護(hù)性開(kāi)采特定礦種。國(guó)土資源部也從2009年開(kāi)始對(duì)全國(guó)銻礦實(shí)行開(kāi)采總量控制管理，明確了限采限產(chǎn)的方向，從而在源頭上控制了銻供應(yīng)。2013年銻礦(金屬量)開(kāi)采總量控制指標(biāo)為98000噸，其中主采指標(biāo)75360噸，綜合利用指標(biāo)22640噸。不過(guò)，國(guó)土部表示，2014年度不再下達(dá)銻礦開(kāi)采總量控制指標(biāo)。