我國在解放前沒有鉬加工工業(yè)。解放后經(jīng)過長期的建設(shè)和技術(shù)改造,已形成一個完整的鉬業(yè)生產(chǎn)體系,主要生產(chǎn)鉬鐵、氧化鉬、鉬酸鹽等。鉬鐵和氧化鉬等主要用于鋼鐵工業(yè),年用鉬量約8000t;大部分鉬酸鹽及金屬鉬制品,如鉬粉、鉬絲、鉬條等,年用量約2700t[1]。近幾年來,鉬在鋼鐵工業(yè)中的用量增長緩慢,如鉬在不銹鋼中應(yīng)用雖有所增加,由26%上升到31%,但在低合金鋼中的應(yīng)用卻有所減少,由35%下降到33%。然而,在金屬鉬制品方面的用量卻呈上升趨勢。
我國鉬鐵生產(chǎn)在鉬加工工業(yè)中占有較大的比例。鉬與鐵可按任何比例互溶,鉬在鉬鐵中主要以FeMo和Fe3Mo的形式存在。
1.鉬的用途
由于鉬具有高強度、高耐磨性、高熔點、低膨脹系數(shù)、良好的導(dǎo)電及導(dǎo)熱性等多種優(yōu)良性能,因而在冶金、電子、電光源、宇航、機械、化工、汽車等工業(yè)部門均得到了廣泛的應(yīng)用,并被人們認(rèn)為是目前最有前途的高溫結(jié)構(gòu)材料。另外,大多數(shù)鉬化合物是沒有毒性的,因此可以利用鉬取代有毒金屬,如取代防腐劑中的鉻、阻燃物和消煙物中的銻等。
鉬在鋼鐵工業(yè)中最重要的用途是冶煉合金鋼,因為鉬能降低鋼的共晶分解溫度,擴大鋼的淬火溫度范圍,從而影響鋼的淬火硬化深度。鉬與鉻、鎳、釩等配合使用,能使鋼具有均勻的結(jié)晶組織,提高鋼的彈性極限、耐磨性和沖擊強度,防回火脆性、防碳的高溫石墨化等性能。鉬廣泛地應(yīng)用于冶煉結(jié)構(gòu)、耐熱鋼和磁鋼等系列鋼種。鉬還應(yīng)用于合金鑄鐵,可使灰口鐵晶粒細(xì)化,并能改變灰口鐵在高溫下的性能,提高耐磨性。不論是鋼還是鑄鐵中的鉬,均是以鉬鐵或氧化鉬的形式加入,還有少理是以鉬酸鈣的形式加入。而用于航空材料的鈦合金,鉬則是以鉬鋁或鉬釩鋁中間合金的形式加入。
2.鉬的資源狀況
我國鉬礦資源比較豐富。截止1992年,全國已探明儲量的大中小型鉬礦區(qū)230[1]個,礦種以輝鉬礦為主,保有儲量約420.9萬噸鉬[2],工業(yè)儲量的40.6。全國共有儲量在1萬噸以上的大中型鉬礦區(qū)65個,約占全國鉬礦區(qū)的28%,其保有儲量占部保有儲量的96.5%,是亞洲量大的鉬礦蘊藏,居世界第五位。
從九十年代開始,我國鉬精礦產(chǎn)量不斷增加,到1995年產(chǎn)量已達(dá)20719噸鉬,相當(dāng)于西方世界產(chǎn)量的20%[3]。我國已經(jīng)成淡僅次于美國的世界上第二個最大的原鉬生產(chǎn)國,其原鉬產(chǎn)量現(xiàn)有超過了智利。
我國鉬資源遍及全國29個?。ㄊ小^(qū))。主要分布在陜西、遼寧、河南、吉林、山東、河北及江西等省,其儲量占全國總儲量的77.9%[1],其中最大的原生鉬礦生產(chǎn)企業(yè)是陜西金堆城鉬業(yè)公司、河南欒川鉬業(yè)公司、遼寧的楊家杖子礦務(wù)局、錦西鉬業(yè)公司和朝陽新華鉬礦,這幾家原生鉬礦資源除滿足國內(nèi)鉬鐵、氧化鉬、鉬酸銨、鉬試劑、催化劑、金屬等鉬制品的需要外,還可生產(chǎn)部分鉬制品進(jìn)入國際市場。
3.鉬鐵和氧化鉬的生產(chǎn)
我國生產(chǎn)鉬鐵的廠家有幾十個,生產(chǎn)規(guī)模較大的企業(yè)多分布在吉林、陜西、遼寧、河南等省的鐵合金廠和鉬業(yè)公司。它們既生產(chǎn)鉬鐵,也生產(chǎn)氧化鉬壓塊產(chǎn)品。
3.1產(chǎn)品規(guī)格
我國鉬鐵依據(jù)國標(biāo)GB3649-87組織生產(chǎn)。
根據(jù)我國的鉬資源情況,為了合理利用低品位鉬礦資源,八十年代冶金部鋼鐵研究總院、首鋼鐵合金廠等單位,利用低品位鉬礦(鉬含量45%以下)成功地冶煉出了FeMo60鉬鐵,為我國低品位鉬礦的利用開辟了一條新路[4]。
國外氧化鉬壓塊用于煉鋼已是成熟的技術(shù),早已得到推廣。我國則是由鋼鐵研究總院會同錦州、上海鐵合金廠研制成功,并在鋼鐵廠推廣使用。氧化鉬壓塊產(chǎn)品依據(jù)GB5064-87國家標(biāo)準(zhǔn)生產(chǎn)。
3.2鉬精礦焙燒
向市場提供的鉬精礦,一般以輝鉬礦(MoS2)為主要成分。鋼鐵產(chǎn)品對于硫含量有一定的限制,因此用于煉鋼合金化的鉬鐵和氧化鉬的含硫量必須控制在一定的范圍。為了經(jīng)濟而有效地?zé)捴坪细竦你f鐵和氧化鉬產(chǎn)品,首先要對鉬精礦進(jìn)行氧化焙燒,以便乇底去除礦物中的硫。
我國用于鉬精礦氧化焙燒的工藝設(shè)備有多膛焙燒爐、回轉(zhuǎn)窯和反射爐等。較大的企業(yè),如吉林鐵合金廠、金堆城鉬業(yè)公司等采用多膛爐,錦州鐵合金廠等一些廠家則采用回轉(zhuǎn)窯,而中小型企業(yè)主要采用反射爐。
我國采用較多的多膛爐是八層焙燒爐。它可以連續(xù)作業(yè),但要求入爐鉬精礦的成分要穩(wěn)定,鉬含量波動一般不得超過0.5—1.0%焙燒溫度容易控制,2—4層溫度控制低一些,有利于爐氣暢通流動和料層呈疏松狀態(tài),便于維護(hù)爐況,操作穩(wěn)定。輝鉬礦中硫的燒除率達(dá)到99.5%,焙燒階段鉬的回收率(含煙塵回收)一般為98%。
我國回轉(zhuǎn)窯焙燒鉬精礦多采用重油加熱。這種工藝各段溫度容易控制,勞動條件和操作環(huán)境好,焙燒的鉬礦砂質(zhì)量完全可以滿足冶煉鉬鐵S≤0.08%r 技術(shù)要求。
反射爐是我國最早用于焙燒鉬精礦的設(shè)備。這種爐子溫度難于準(zhǔn)確控制,熱效率低,收塵設(shè)備不完善時回收率低,產(chǎn)品質(zhì)量和數(shù)量不夠穩(wěn)定。因為它結(jié)構(gòu)簡單,投資少,見效快,以及便于操作,一般多為地方鐵合金廠采用。但只要精心操作,產(chǎn)品質(zhì)量同樣能達(dá)到技術(shù)要求。
3.3鉬鐵冶煉
我國目前廣泛使用的鉬鐵冶煉方法是爐外硅熱還原法。采用的裝置是鎂磚砌筑爐襯的反應(yīng)爐筒,將混合好的爐料裝于爐筒內(nèi),由上部點火法冶煉制取。這種生產(chǎn)工藝用Si作為還原劑,Si以硅鐵的形式加入,并添加一部分鋁粒作為反應(yīng)補充熱源的促進(jìn)劑。在爐料上部點后冶煉開始,還原反應(yīng)進(jìn)行,并放出大量的熱量,促進(jìn)反應(yīng)自上而下自發(fā)進(jìn)行。該方法的生產(chǎn)工藝設(shè)備簡單,冶煉過程快,時間短,鉬的回收率可達(dá)98%以上。
此外,八十年代以來,鋼鐵研究總院、吉林鐵合金廠等單位[5]以氧化鉬礦、焦粉為原料在直流轉(zhuǎn)移弧式等離子爐內(nèi),利用等離子具有溫度高、能量集中和氣氛可以控制等特點,冶煉出了低碳、低硅、低鋁的優(yōu)質(zhì)鉬鐵合金。目前,已有多家鉬鐵廠用此項技術(shù),生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)鉬鐵合金。
3.4氧化鉬塊生產(chǎn)
宣量包裝氧化鉬粉和氧化鉬壓塊冶煉優(yōu)質(zhì)鋼,既簡化了鉬添加劑的生產(chǎn)工藝,提高了鉬的回收率,又可大量減少一些輔助材料的消耗。近幾年來,國外廣泛使用包裝氧化鉬粉和氧化鉬壓塊用于煉鋼工業(yè),并大量使用氧化鉬鐵代替鉬鐵。早在八十年代,美國在使用氧化鉬方面其消耗量已為鉬鐵的7倍,日本為3.6倍左右。這表明鋼鐵工業(yè)用鉬作為添加劑,將以氧化鉬取代鉬鐵。氧化鉬產(chǎn)品主要采用多膛爐焙燒鉬礦的方法來生產(chǎn),如前蘇聯(lián)生產(chǎn)氧化鉬規(guī)模最大的工廠采用八層焙燒爐,氧化鉬壓塊多采用焦油、瀝青等作粘結(jié)劑壓制而成。我國鉬鐵生產(chǎn)較大的鐵合金廠,一般都有氧化鉬壓塊產(chǎn)品。由于氧化鉬的售價低于鉬鐵,而使用效果與鉬鐵相當(dāng),因此在鋼鐵廠頗受歡迎。
3.5提高鉬回收率
鉬鐵生產(chǎn)最重要的問題是確保高的鉬回收率[6]
爐渣中鉬鐵顆粒的回收 對于含鉬較高的爐渣,經(jīng)過粉碎、磁選可使鉬渣富集到鉬含量為10—25%用于返回冶煉,以回收其中的鉬。
煙塵回收 鉬精礦價格約占冶煉鉬鐵成本的97.5%。凡是含有鉬精礦粉塵的地方均應(yīng)安裝高效率的收塵設(shè)備。含Mo12—13%、Bi3—3.5%、Pb~10%、Zn~10%、Sn15—17%的大量 有色金屬煙塵裝入電爐冶煉,可以得到含Mo12—13%、SiO217—24%、FeO14—15%的富鉬渣,再將其返回鉬鐵爐冶煉。
鉬鐵精整屑與爐底結(jié)瘤鐵則是最大的回收鉬的返回冶煉品。
4.鉬鐵和氧化鉬產(chǎn)品的現(xiàn)狀
4.1鉬鐵供求情況
我國含鉬合金鋼及含鉬鑄鐵的生產(chǎn)量還處于一個較低水平階段,鉬鋼比工業(yè)發(fā)達(dá)國家低,鉬的消耗量相對較少[7]。但是,如前所述,近幾年我國在鋼鐵工業(yè)上的用鉬量增長緩慢,而在鉬的精細(xì)化制品和金屬鉬制口方面鉬的用量呈上升趨勢。據(jù)有關(guān)方面統(tǒng)計,中國鉬消耗量1993年為6500噸鉬,1994年則達(dá)7000—7500噸鉬,主要是消耗在冶金領(lǐng)域,約占整個鉬消耗量的65%。由于我國鉬資源豐富,所以每年都有一定量的鉬產(chǎn)品出口。1991—1994年每年出口鉬分別為5.0、7.0、17.0、13.0百萬磅鉬,其中出口最多的鉬產(chǎn)品是鉬鐵,其出口量為:1991年1972噸,1992年1537噸,1993年1196.8噸。到1995年7月底,我國共出口鉬鐵5180噸。1998年上半年我鉬出口大大減少,特別是鉬鐵的減少量最為顯著。
4.2鉬鐵和氧化鉬價格
我國鉬鐵、氧化鉬、鉬制品以及鉬精礦的價格通過與世界貿(mào)易接舅,鉬價與國際市場基本同步。隨著鉬產(chǎn)品大量進(jìn)入國際市場,致使我國含鉬60%的鉬鐵售價在1994年高達(dá)人民幣10萬元/噸。隨著國際市場的起伏,到1995年8月鉬鐵價格下跌到人民幣6.45萬元/噸,從1995年9月開始又有回升的趨勢。
氧化鉬的生產(chǎn)和銷售我國報導(dǎo)不多。日刊報導(dǎo),國際氧化鉬市場價格在1995年1月上漲到每鉬17.5美元的高點后又連續(xù)下跌,直到當(dāng)年9月又開始回升,估計在1996年氧化鉬的價格能保持在3—4美元/磅鉬[8]。我國氧化鉬價格隨著國際市場的變化,也受到一定的影響。另外,我國受增值稅及出口退稅減少的影響,氧化鉬原材料短缺等導(dǎo)致出口減少。1995年我國出口氧化鉬價格為8美元/公斤鉬。
總之,我國的用鉬量仍然在不斷增加,隨著國內(nèi)鋼鐵工業(yè)的發(fā)展,預(yù)計到2000年,我國的鉬消耗量將增加70%。達(dá)到年消費量13000—14000噸鉬[9]
5.結(jié)語
綜上所述,我國鉬資源豐富,鉬加工工業(yè)已具一定規(guī)模,并有一大批從事鉬研究和開發(fā)的科技工作者。隨著我國改革開放的深入和市場經(jīng)濟的發(fā)展,鉬業(yè)市場與國際市場接軌,無疑將受國際鉬市場波動的影響和沖擊。因此,我國鉬業(yè)界既面臨發(fā)展機遇也面臨嚴(yán)峻考驗。形勢要求我們面對現(xiàn)實,一方面嚴(yán)密注視國內(nèi)外鉬業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀和市場趨勢,另一方面要努力提高產(chǎn)品質(zhì)量,降低成本、拓寬鉬制品用途,開發(fā)新品種。只有這樣,我國鉬業(yè)方能不斷發(fā)展、興旺,擠身于世界鉬業(yè)先進(jìn)行列。